Гетеро миния


Для этой реакции предложен согласованный механизм Et с шестизвениой циклической структурой переходного состояния, где разрыв старых и образование новых связей происходят согласованно в одну стадию. Для этого процесса возможны как согласованные механизмы , включающие образование циклического переходного состояния четыре электрона в поле четырех ядер , так и несогласованные - с участием ациклических интер-медиатов типа бирадикалов или биполярных ионов.

Реакция идет по согласованному механизму и характеризуется цис-стереоспецифичностъю.

Гетеро миния

С этим связано уменьшение стереоспецифичности реакции. Реакция идет по согласованному механизму и характеризуется цис-стереоспецифичностъю. В случае термически индуцированного процесса согласованный механизм реализуется лишь для ограниченной категории реакций, таких, как взаимодействие кетенов с алкенами или алкинами.

Гетеро миния

Следует отметить, что согласованный механизм может иметь место для всех реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и в кислой и в основной среде. Присоединение диена к диенофилу отличается определенной региоселективно-стью: Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения.

В общем случае согласованному механизму , требующему небольших энергетических затрат, благоприятствуют низкие температуры, в то время как механизм Е1, как энергетически более емкий, преобладает при высоких температурах. Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения.

Реакции элиминирования типа Е2 согласованный механизм обычно стереоспецифичны, тогда как реакции элиминирования, протекающие по ме ханизмам Е1 и ElcB соответственно через ион карбония или карбанион , нестереоспецифичны.

Присоединение диена к диенофилу отличается определенной региоселективно-стью: Взаимодействие несимметрично замещенных диенофштов с диенами приводит при кинетическом контроле реакции преимущественно к образованию зндо-адцукта. Описанию механизма подобного рода перициклических реакций посвящена гл.

Найдено, в частности, что реакция активируется электронодонор-ными заместителями в диене и электроноакцепторными заместителями в диенофиле, причем в отсутствие последних она идет очень медленно, или не идет совсем.

Наличие заместителей и даже гетеро-атомов в системе, по-видимому, не влияет на симметрию участвующих орбиталей. Это согласуется либо с согласованным механизмом , либо со свободнорадикальным механизмом, в котором анионы, находящиеся в растворе, роли не играют.

Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения. Присоединение диена к диенофилу отличается определенной региоселективно-стью: Подробное обсуждение статуса согласованного механизма связано с тем, что периодически появляются доводы как за, так и против него.

Согласованный механизм Cтраница 2. В случае термически индуцированного процесса согласованный механизм реализуется лишь для ограниченной категории реакций, таких, как взаимодействие кетенов с алкенами или алкинами.

Это согласуется либо с согласованным механизмом , либо со свободнорадикальным механизмом, в котором анионы, находящиеся в растворе, роли не играют. Следует отметить, что согласованный механизм может иметь место для всех реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и в кислой и в основной среде.

Это является убедительным доказательством согласованного механизма , предусматривающего одновременное образование обеих новых а-связей в переходном состоянии. Наличие заместителей и даже гетеро-атомов в системе, по-видимому, не влияет на симметрию участвующих орбиталей.

Реакции элиминирования типа Е2 согласованный механизм обычно стереоспецифичны, тогда как реакции элиминирования, протекающие по ме ханизмам Е1 и ElcB соответственно через ион карбония или карбанион , нестереоспецифичны.

Реакции элиминирования типа Е2 согласованный механизм обычно стереоспецифичны, тогда как реакции элиминирования, протекающие по ме ханизмам Е1 и ElcB соответственно через ион карбония или карбанион , нестереоспецифичны. Найдено, в частности, что реакция активируется электронодонор-ными заместителями в диене и электроноакцепторными заместителями в диенофиле, причем в отсутствие последних она идет очень медленно, или не идет совсем.

Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения.

Реакции элиминирования типа Е2 согласованный механизм обычно стереоспецифичны, тогда как реакции элиминирования, протекающие по ме ханизмам Е1 и ElcB соответственно через ион карбония или карбанион , нестереоспецифичны.

Для этого процесса возможны как согласованные механизмы , включающие образование циклического переходного состояния четыре электрона в поле четырех ядер , так и несогласованные - с участием ациклических интер-медиатов типа бирадикалов или биполярных ионов.

Это является убедительным доказательством согласованного механизма , предусматривающего одновременное образование обеих новых а-связей в переходном состоянии. Согласованный механизм Cтраница 2. Подробное обсуждение статуса согласованного механизма связано с тем, что периодически появляются доводы как за, так и против него.

Следует отметить, что согласованный механизм может иметь место для всех реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и в кислой и в основной среде. С этим связано уменьшение стереоспецифичности реакции.

Наличие заместителей и даже гетеро-атомов в системе, по-видимому, не влияет на симметрию участвующих орбиталей. Найдено, в частности, что реакция активируется электронодонор-ными заместителями в диене и электроноакцепторными заместителями в диенофиле, причем в отсутствие последних она идет очень медленно, или не идет совсем.

В общем случае согласованному механизму , требующему небольших энергетических затрат, благоприятствуют низкие температуры, в то время как механизм Е1, как энергетически более емкий, преобладает при высоких температурах. Следует отметить, что согласованный механизм может иметь место для всех реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и в кислой и в основной среде.

Согласованный механизм Cтраница 2. В общем случае согласованному механизму , требующему небольших энергетических затрат, благоприятствуют низкие температуры, в то время как механизм Е1, как энергетически более емкий, преобладает при высоких температурах.

Таким образом, согласованный механизм логично объясняет причины различного характера влияния заместителей на скорость реакций диенового синтеза. Энтропия активации, AS, для этих реакций отрицательна, как и следует ожидать для циклического переходного состояния, образование которого связано с уменьшением первоначальной свободы вращения.

Взаимодействие несимметрично замещенных диенофштов с диенами приводит при кинетическом контроле реакции преимущественно к образованию зндо-адцукта.

Для этой реакции предложен согласованный механизм Et с шестизвениой циклической структурой переходного состояния, где разрыв старых и образование новых связей происходят согласованно в одну стадию. В случае термически индуцированного процесса согласованный механизм реализуется лишь для ограниченной категории реакций, таких, как взаимодействие кетенов с алкенами или алкинами.

Таким образом, согласованный механизм логично объясняет причины различного характера влияния заместителей на скорость реакций диенового синтеза. Для этих реакций изображены согласованные механизмы , о чем свидетельствует их протекание в газовой фазе, где сольватация промежуточных ионов невозможна, а также наблюдаемое ц с-отщепление.

Реакции элиминирования типа Е2 согласованный механизм обычно стереоспецифичны, тогда как реакции элиминирования, протекающие по ме ханизмам Е1 и ElcB соответственно через ион карбония или карбанион , нестереоспецифичны. Описанию механизма подобного рода перициклических реакций посвящена гл.



Издивательство трах беременных
Шлюхи мирный якутия
Скрытая камера онлайн кастинг
Бесплатные геи ролики
Надин транс еоод
Читать далее...